《玄璃美人煞》主要讲述了上古时期，帝君为压制魔王而耗尽必生修为，闭关前将自己的一缕化身转世为寒慕，对此毫不知情的寒慕在九重山修炼时，遇到了体内蕴含着本源魔力的魔族之女玄璃，二人在共同修炼的过程中产生情愫，相知相许。 对寒慕心怀爱慕之情的师姐青雪因嫉妒而被利用，开启魔王封印并为魔族所用。帝君也由此强行苏醒，为再次拯救苍生，帝君收回已命不久矣的寒慕，得知真相的玄璃一面跟随帝君，希望能够找回寒慕，一面与帝君一起对抗魔族。
故事发生在抗日战争时期，为避免国宝毀于战火，当局将近万箱文物运到四川峨眉山。日军得知其中有一枚印玺藏有千吨黄金宝图，遂派间谍跟踪而至，以企窃取充军饷。中共特工叶钊（富大龙 饰）奉命潜入日谍內部，他与县长千金沈婕（高洋 饰）假扮夫妻，并联手爱国军人柳絮飞（姬晨牧 饰），干掉了日谍头目。华北派遣军再次派新的日谍头目重返峨眉，接手中断的阴谋。1942年，日军要轰炸蒋府官邸，借此打击我抗战民众之决心，叶钊临危受命再入虎穴，他修改了敌机航向座标，致使敌轰炸机撞山坠毀。1945年，抗战胜利前夕，吴石将军（鲍国安 饰）交给叶钊新的潜伏任务，叶钊与沈婕相约胜利后结成真正的夫妻，可在欢庆胜利的时刻，沈婕却得到了不幸的消息......
